۳-۴-۲- روش سنتز مشتقات تری تیو کربنات حلقوی در حضور باز پتاسیم فلورید
در یک بالن ته گرد ۲۵ میلی لیتری، ۸ میلی مول دی سولفید کربن و ۱۲ میلی مول باز پتاسیم فلورید به ۲ میلی لیتر حلال دی متیل سولفوکسید اضافه گردید. واکنش به مدت ۳۰ دقیقه در دمای ۵۰ توسط هم زن مغناطیسی هم زده شد و رنگ مخلوط واکنش قرمز گردید. سپس با اضافه کردن ۱ میلی مول آلکیل دی هالید مخلوط واکنش به تدریج زرد رنگ شد. پیشرفت واکنش با بهره گرفتن از کروماتوگرافی لایه نازک در حلال n - هگزان کنترل گردید. بعد از اتمام واکنش مواد آلی توسط ۲۰ میلی لیتر حلال اتیل استات و آب از مخلوط واکنش استخراج شدند و مجموع فاز آلی روی سدیم سولفات خشک گردید. سپس حلال اتیل استات تبخیر شد و مخلوط حاصل جهت استحصال محصول به وسیله کروماتوگرافی صفحه­ای خالص سازی شد(شمای ۳-۸).

شمای (۳-۸)
۳-۵- روش سنتز تری تیو کربنات نامتقارن
در یک بالن ته گرد ۲۵ میلی لیتری، ۸ میلی مول دی سولفید کربن و ۹/۰ میلی مول باز ترشیو بوتیل آمونیوم فلورید به ۲ میلی لیتر حلال دی متیل سولفوکسید اضافه گردید. واکنش به مدت ۳۰ دقیقه در دمای اتاق توسط هم زن مغناطیسی هم زده شد و رنگ مخلوط واکنش قرمز گردید. سپس با اضافه کردن ۲ میلی مول اتیل یدید و اتوکسی استو برمید ( با نسبت یک به یک) مخلوط واکنش زرد رنگ شد. پیشرفت واکنش با بهره گرفتن از کروماتوگرافی لایه نازک در حلالn - هگزان کنترل گردید. بعد از اتمام واکنش مواد آلی توسط ۲۰ میلی لیتر حلال اتیل استات و آب از مخلوط واکنش استخراج شدند و مجموع فاز آلی روی سدیم خشک گردید. سپس حلال اتیل استات تبخیر شد و مخلوط حاصل جهت استحصال محصول به وسیله کروماتوگرافی صفحه­ای خالص سازی شد. سه محصول روغنی بیس(اتوکسی استو) تری تیوکربنات با بازده۴۲% ، محصول
روغنی بیس(اتیل)تری تیو کربنات با بازده ۳۶% و محصول روغنی S( اتیل اتوکسی استو) تری تیو کربنات با بازده۲۰% به دست آمد (شمای ۳-۹).

شمای (۳-۹)

۴-۱- مقدمه
دی سولفیدها و تری تیوکربنات­ها به علت کاربردهای گسترده در زمینه ­های مختلف همچون صنایع دارویی و کشاورزی همواره مورد توجه شیمیدانان بوده ­اند و تاکنون روش­های فراوانی برای سنتز این ترکیبات از سوی آنان مطرح شده است. ارائه شیوه ­های سنتزی تابع اصول شیمی سبز اهمیت زیادی دارند. از این رو در این پایان نامه سعی بر ارائه روش­هایی جدید، ساده و کارآمد برای سنتز دی­آریل دی­سولفیدها و تری­تیوکربنات­ها بوده است که بتواند معایب روش­های پیشین را کاهش دهد یا حذف نماید. استفاده از واکنشگرهای ارزان و در دسترس، زمان مناسب انجام واکنش و جداسازی راحت محصول از مزایای روش­های پیشنهاد داده شده در این پروژه می باشد.

۴-۲- بررسی واکنش­های سنتز دی سولفید­ها
پیوند s-s که در بسیاری از مولکول­های زیستی، داروئی و شیمیایی وجود دارد نقش مهمی در فعالیت های بیولوژیکی، در صنعت و در سنتز مواد آلی دارد. روش­های بسیاری برای تهیه­ ترکیبات حاوی پیوند s-s گزارش شده که بیشتر این روش­ها شامل واکنش اکسایش تیول­ها است. اگر چه بیشتر این روش­ها موثر عمل کرده ­اند اما آن­ها دارای مشکلات زیستی و ایمنی هستند. بسیاری از این روش­های ارائه شده دارای معایبی از جمله: استفاده از واکنشگرهایی با بوی نامطبوع و مضر برای محیط زیست و انسان، استفاده از فلزات، بازها و لیگاندهای گران وسمی و بازده پایین واکنش­ها می باشد. در این شرایط توسعه روش­های جدید در جهت غلبه بر معایب روش­های پیشین حائز اهمیت است.
۴-۲-۱- بررسی شرایط بهینه سنتز دی آریل دی سولفید
برای انجام واکنش ابتدا با بهره گرفتن از ماده اولیه­ یدوبنزن شرایط واکنش از جمله: دمای مناسب، زمان مناسب، مقادیر نمک مس و باز بهینه شد و در مرحله بعد سایر مشتقات در شرایط بهینه­ به دست آمده سنتز شدند.
بهترین دما برای انجام این واکنش دمای ۱۱۰ و بهترین زمان، ۲۰ ساعت تشخیص داده شد و واکنش در زمان­های بیشتر از آن پیشرفت محسوسی نداشت وحداکثر بازده در زمان ذکر شده به دست آمد و همچنین مقادیر مختلف باز مورد بررسی قرار گرفت و مقدار ۵/۰ گرم مناسب­ترین مقدار برای آن تشخیص داده شد که مقادیر کمتر از آن باعث کمتر شدن بازده واکنش می شود (شمای ۴-۱).

شمای (۴-۱)
۴-۲-۲- بررسی اثر حلال در سنتز دی سولفیدها
حلال نقش بسیار مهمی را در واکنش­های آلی ایفا می­ کند. نوع ومقدار حلال به­کاربرده شده در واکنش تاثیر مستقیمی در انجام یا عدم انجام واکنش و راندمان آن دارد. به منظور به دست آوردن حلال مناسب، واکنش در حلال­های مختلف با ثابت نگه داشتن دیگر متغیرها مورد بررسی قرار گرفت جدول (۴-۱) (شمای ۴-۲).

شمای (۴-۲)
جدول(۴-۱) بررسی اثر حلال در سنتز دی سولفیدها ͣ